Серебро окисляется ли: «Почему окисляется серебряное кольцо?»

Влияние внутреннего окисления на свойства сплавов серебра

При обработке сплавов серебра от слитка до готового изделия одной из важнейших операций является рекристаллизационный отжиг, который на
предприятиях отрасли в большинстве случаев проводят на воздухе и реже в защитной атмосфере или вакууме. Если нагрев осуществляется на воздухе,
то поверхность изделия окисляется и после травления наблюдается обесцвечивание ее и ухудшение механических свойств сплава. Причина этих явлений
заключается в свойствах самого серебра и в содержании легирующих добавок, которые при отжиге образуют окислы. Обусловленные окислением недостатки,
особенно при частом и длительном отжиге, могут сильно затруднить дальнейшую обработку, и для их устранения требуется длительное травление или
шлифование, а иногда сплав делается совершенно непригодным для обработки. Поставляемый литейным цехом качественный сплав можно полностью
испортить неправильный термообработкой.

Устранение этих недостатков представляет значительный экономический интерес, так как это приведет к уменьшению безвозвратных потерь
дорогостоящих сплавов, снижению процента брака и устранению трудностей, встречающихся при обработке сплавов серебра. Однако, прежде чем устранять
эти недостатки, необходимо знание процессов окисления, проходящих при отжиге, правильная разработка и соблюдение технологического процесса
термообработки.

Известно, что серебро является хорошим проводником кислорода и образует с ним ряд химических соединений, неустойчивых при высоких температурах.

При отжиге серебра в кислородосодержащей атмосфере наблюдается уменьшение веса и появление шероховатости на поверхности изделия. Это
объясняется образованием летучего при высоких температурах окисла серебра. При этом серебро как бы испаряется с поверхности. Лейрокс и Рауб [2]
при исследовании летучести окислов серебра установили, что с 1 м² поверхности серебряного листа при десятичасовом отжиге на воздухе
при 750^oС теряется около 3 граммов, при 850^oС в среде кислорода — около 8 граммов.

Недрагоценные добавки имеют значительно большую склонность к окислению, чем серебро, и образуют с кислородом стойкие окислы, которые могут быть
летучими, как, например, окись цинка или окись кадмия. Важнейший для серебра присадочный металл — медь образует с кислородом два вида окислов
Сu₂О и СuО.

Сплавы серебро-медь образуют с закисью меди при температуре 776^o тройную эвтектику Аg—Сu—Сu₂О состава: 66,5% Аg; 32,8% Сu;
0,7% Сu₂О, близкую к бинарной эвтектике Аg – Сu.

Окисление меди в процессе отжига сплавов серебро-медь является причиной большинства дефектов при обработке давлением.

Наряду с появлением окисного слоя на поверхности, внутри образца может возникнуть внутренняя окисная зона.

Если внешнее окисление вызывает изменение качества по-верхности и увеличивает безвозвратные потери, то процесс внутреннего окисления в серебре
и его сплавах изменяет химические, физические и механические свойства материала, в том числе коррозионную стойкость, электропроводность,
предел прочности при растяжении, предел текучести и т. д.

В отличие от внешнего слоя окисла, внутренняя окисная зона гетерогенна и состоит из металлической матрицы, в которую вкраплены частицы окисла
неблагородного компонента.

Серебро и его сплавы с неблагородными металлами, вследствие существенного различия сродства к кислороду у серебра и неблагородных металлов,
имеют склонность к внутреннему окислению. При высоких температурах из-за высокого давления диссоциации окисла серебра образуются
nолько окислы неблагородных компонентов сплава. Кроме того, внутреннему окислению способствует большая раство-римость и значительная скорость
диффузии кислорода в серебро.

У технически чистого серебра (степень чистоты 99,9 — 99,99%) основной примесью является медь, содержание которой колеблется в пределах 0,1—0,01%.

Окислительный отжиг вызывает быстрое превращение меди, образующей твердый раствор с серебром, в закись меди, кристаллы которой располагаются
преимущественно по границам зерен серебра. Это приводит к существенному изменению свойств металла.

Процессы внутреннего окисления технически чистого серебра и серебряных сплавов могут рассматриваться как процессы образования окислов,
протекающие в системе сплав – газ, причем роль переносчика кислорода играет серебро. В связи с этим скорость протекания процесса определяется
скоростью диффузии кислорода в серебро, которая, в свою очередь, зависит от температуры.

Скорость окисления, или скорость роста окисного слоя при внутреннем окислении серебра и его сплавов может быть выражена как увеличение
содержания кислорода в милиграммах на единицу поверхности или на грамм сплава.

Авторы работ [2, 3, 5, 7, 8] пришли к выводу, что скорость внутреннего окисления серебра и его сплавов зависит от многих факторов и в первую
очередь от состава сплава и температуры.

Шпенглер [8], исследуя внутреннее окисление серебра и его сплавов, определил, что процесс внутреннего окисления химически чистого серебра
(степень чистоты 99,999%, остальное — медь) подчиняется линейному закону.

Технически чистое серебро, содержащее до 0,1 % меди, образует гомогенный твердый раствор меди с серебром. При отжиге при температурах выше
300^oС процесс внутреннего окисления подчиняется параболическому закону. Растворенный кислород воздуха, соединяясь с медью, образующей
твердый раствор с серебром, вызывает образование закиси меди. Частицы закиси меди затем коагулируют, располагаясь преимущественно по границам
зерен серебра. Это приводит к увеличению электропроводности и твердости, причем твердость возрастет тем больше, чем ниже температура окисления,
т. е. чем дисперснее выделившиеся частицы закиси меди. Электропроводность же, наоборот, увеличивается с повышением температуры отжига, так как
при этом растут размеры кристаллов закиси меди.

Внутреннее окисление при отжиге сплавов серебро-медь зависит в большой степени, чем у химически и технически чистого серебра, от таких факторов,
как температура, длительность отжига, размер зерна, парциальное давление окислителя в окружающей атмосфере и т. д.

Для описания внутреннего окисления сплавов серебра с медью обычно применяется параболический закон. Однако ряд исследователей [2, 7, 8, 13]
пришли к выводу, что при температуре отжига около 500^oС имеет место кубическая зависимость, а при более низких температурах
логарифмическая или обратно-логарифмическая зависимость.

Количество кислорода, поглощенное сплавом, а следова-тельно, и степень окисления, зависит от времени отжига. При кратковременном отжиге максимум
поглощаемости кислорода приходится на сплав с 90% серебра.

При длительном отжиге максимум сдвигается к сплаву с содержанием 80% серебра. Минимум поглощаемости кислорода находится в районе сплавов с
эвтектической структурой. По Леройксу и Раубу [2] общее количество кислорода, адсорбированное сплавами серебро-медь в зависимости от времени отжига,
можно рассчитать по формуле:

x² =k . t

где х – количество адсорбированного кислорода,г;

t — время отжига, сек;

k – постоянная окисления.

На скорость внутреннего окисления большое влияние оказывает размер зерна.

Крупное зерно, независимо от условий образовании, бла-гоприятствует внутреннему окислению, в то время как мелкозернистая структура препятствует
проникновению кислорода в сплав. С увеличением содержания меди в сплаве уменьшаются большие хорошо проводящие кислород кристаллы серебра и
увеличивается количество эвтектики.

Прохождение кислорода через многочисленные границы зерен и эвтектические пластинки затрудняется, и окисление сплава происходит в основном на
поверхности. Тонкодисперсная эвтектическая структура при 72% Аg обуславливает поэтому минимум окисляемости.

По Раубу и Плате [7] при длительном отжиге при температуре 700^oС внутренняя зона окисления в два раза больше, чем при том же времени
отжига при 600^oС.

Высокое парциальное давление кислорода в атмосфере отжига благоприятствует диффузии кислорода в серебро и способствует внутреннему окислению.

При низком парциальном давлении окислителя диффузии его в сплав уменьшается, и в этом случае преобладает преимущественно внешнее окисление,
т. е. на поверхности сплава образуется окисный слой с лежащей под ним тонкой зоной внутреннего окисления.

Процессы внутреннего окисления серебра и его сплавов можно проследить на фотографиях микрошлифов, приведенных в работе Шлегеля [5].

На рис. 1 показана структура отполированной поверхности пластины, изготовленной из технически чистого серебра. После 4-х часового отжига в среде
кислорода, по границам зерен серебра выделились частицы закиси меди.

У сплава серебра 960 пробы после часового отжига на воздухе при температуре 700^oС под внешним окисным слоем образовалась внутренняя
гетерогенная окисная зона, толщиной 96 мк (рис. 2). При 6-ти часовом отжиге эта зона увеличилась до 214 мк (рис. 3). По границам зерен металла в
окисной зоне начинают выделяться частицы закиси меди.

Образующиеся при окислении меди хрупкие частицы окиси и закиси меди разрушают структуру металла. Кроме того,закись меди Сu²О
вредна еще и тем, что при отжиге она имеет склонность к образованию крупных фракций, которые скапливаются в виде пластин или полос под
поверхностным слоем. Это сильно ухудшает обрабатываемость сплавов.

В технологии обработки сплавов серебро-медь внешний окисный слой удаляют травлением в горячем растворе серной кислоты. При повторном отжиге на
воздухе медь снова диффундирует на поверхность и снова окисляется. После нескольких отжигов и травлений на поверхности появляется зона, обогащенная
серебром, через которую легко проникает кислород. Дальнейшее окисление меди происходит уже не на поверхности, а под этим обогащенным слоем серебра.
На рис. 4 показан разрез пластины из сплава серебра 800 пробы подвергнутой многократному отжигу при температуре 700^oС и травлению.
Под поверхностью пластины образовался окисный слой, состоящий из СuО. Под этим слоем находится гетерогенная зона Сu₂О, за которой
следует неокисленный металл. Образуемые окисные слои, затрудняют дальнейшую обработку. При прокате, штамповке, волочении эти окисные слои могут
вызвать расслоение металла, образование на по-верхности трещин, надрывов и т. д. При шлифовке или полировке внешний обогащенный серебром слой
снимается, и на поверхность выступает внутренний окисленный слой в виде серо-голубых пятен.

Процесс окисления изделий, покрытых, серебром, или биметаллов, одним из слоев которых является серебро, происходит так же, как окисление
сплавов серебра при многократном отжиге и травлении. Кислород проходит через слой серебра и окисляет основной металл. На границе соединения
металлов образуется окисная зона, которая ослабляет сцепление металлов, или даже приводит к расслоению. На рис. 5 показана зона сцепления в
биметаллической пластине из железа и еребра после 6-часового отжига на воздухе при температуре 700^oС. Частицы железа диффундируют в
серебро и там окисяются кислородом. На границе сцепления металлов образуется окисная зона. Прочность соединения металлов при этом уменьшается, а
обработка давлением затруднена.

Если в биметалле применяется не чистое серебро, а сплав серебра, например 960 пробы, то диффузия кислорода через этот слой замедляется из-за
взаимодействия его с медью cплава и образования внутренней зоны окисления.

При отжиге окисленных сплавов серебра или технически чистого серебра в водородосодержащей атмосфере, водород диффундирует в металл и
восстанавливает окислы меди до меди с образованием паров воды.

Уменьшение деформируемости сплавов в этом случае становится особенно заметным. На рис. 6 показан разрез пластины из сплава серебра 960 пробы
после окислительного отжига на воздухе при температуре 700^oС в течение 5 часов и далее, после небольшой деформации, подвергнутой отжигу
в среде водорода. В структуре металла имеется много пор. Отжиг серебра и его сплавов в среде водорода возможен только в том случае, если плавка
металла проводилась е вакууме или в среде инертного газа.

Образовавшиеся в процессе внутреннего окисления окись и закись меди имеют больший удельный объем чем металл а это приводит к образованию
внутренних напряжений которые, в свою очередь, ведут к появлению трещин при незначительной обработке давлением и к повышению твердости сплава.
Возникающие при прокатке, вальцовке или волочении трещины на поверхности заготовок приводят не только к концентрации напряжений в надрывах, но
также и к еще более глубокому окислению при промежуточных отжигах Такие заготовки трудно поддаются обработке давлением. Из них невозможно получить
тонкие листы или проволоку.

Предел прочности при растяжении, удлинение, поперечное сужение у высокопробных сплавов серебра сначала резко уменьшаются с увеличением степени
окисления однако далее, с увеличением длительности отжига и увеличением внутренней окисной зоны, зависимость механических свойств от степени
окисления снижается.

Для устранения дефектов, возникающих из-за окисления меди в сплавах серебро-медь при отжиге и для успешного выполнения операций дальнейшей
обработки необходимо соблюдать следующие условия отжига:

1. Для уменьшения окисления меди необходимо свести до минимума количество промежуточных отжигов, т. е. при обработке давлением давать предельно
допустимый наклеп. Так, при обработке наиболее употребительных сплавов сеебро-медь с содержанием серебра от 80 до 90% следует давать наклеп до 80%.
Например, прокатку слитка с толщины 10 до 2 мм или волочение проволоки с 3 до 1,4 мм производить без промежуточного отжига. Сильно деформированые
сплавы рекристаллизуются быстрее и при более низких температурах. При этом получается мелкозернистая стругура. Крупные слитки сплавов с содержанием
серебра более 92% перед обработкой давлением следует подвергать закалке в воду;

2. Продолжительность отжига зависит от размеров изделий и от вида теплообмена (нагрев в электрических муфельных печах, соляных ваннах, открытым
газовым пламенем и т. д.)/ Это следует учитывать и избегать слишком высокого и длительного нагрева, так как он приводит к образованию
крупнозернистой структуры, что ухудшает механические свойства сплава, а кроме того, крупное зерно способствует окислению сплава;

3. Мелкие и тонкие детали из высокопробных сплавов серебра, которые из-за сложной обработки приходится часто отжигать, особенно подвержены
окислению. Для предотвращения его необходимо проводить отжиг под слоем прокаленного древесного угля или перед отжигом покрывать бурой или борной
кислотой. Хорошие результаты дает отжиг сплавов серебра в соляных ваннах.

В последнее время широкое применение находит отжиг сплавов благородных металлов в печах с защитной атмосферой. В качестве защитной атмосферы при
отжиге сплавов серебра с медью наиболее благоприятной является слабо восстановительная атмосфера экзогаза, получаемая путем сжигания природного
газа с коэффициентом расхода воздуха α = 97—99.

Из сказанного выше следует, что окисление серебра и его сплавов при отжиге — явление нежелательное и его следует избегать. Однако в некоторых
случаях внутреннее окисление может быть использовано для повышения механических свойств серебра и его сплавов. Такие свойства, как усталостная
прочность, предел прочности при растяжении, ползучесть, зависят от условий образования слоя внутреннего окисления и, в частности, от размеров и
распределения частиц окислов, которые в свою очередь зависят от кон¬центрации легирующего металла и температуры окисления.

Шпенглер [8] обнаружил, что добавление 1 % никела к гомогенным сплавам серебро-медь уменьшает размер выделений окиси меди по границам зерен при
внутреннем окислении. При этом, вследствие выделения мелкодисперсных частиц окиси меди механические свойства сплавов после окисления выше, чем у
сплавов, не содержащих никель.

Мейжерлинг и Дрюнвестейн (9) изучили упрочнение большого количества бинарных сплавов на основе серебра и меди. Они нашли, что сплавы
серебро-медь могут иметь гораздо более высокую твердость в результате внутреннего окисления. Так, после 2-часового нагрева на воздухе до
800^oС твердость по Виккерсу сплава серебра, содержащего 1,2% магния, повышается от 40 до 170 кг/мм². При замене магния на
1,6% алюминия, 2,4% бериллия или марганца твердость cплава соответственно равна 160, 135 и 140 кг/мм².

Добавка 1,3% Zn; 1,4 Sn или 1% Сd либо совсем не повышает твердость, либо повышает ее очень мало (соответствен¬но 60, 40 кг/мм²}.
Отсюда можно сделать вывод, что для получения определенных механических свойств сплавов серебра с медью в некоторых случаях следует использовать
внутреннее окисление, а не разрабатывать новые сплавы.

Окисление серебром – Справочник химика 21

Оксид серебра (П) образуется при окислении серебра озоном. [c.414]

Как уже указывалось, степень окисления +1 —наиболее характерная степень окисления серебра. У меди и в особенности у золота эта степень окисления проявляется реже. В водных растворах она в основном стабилизируется в присутствии лигандов п-акцеп-торного типа. Так, в растворах равновесия [c.624]

В первом полуэлементе осуществляется окисление серебра по реакции [c.245]

Малый радиус атомов объясняет также более высокие значения энергии ионизации металлов этой подгруппы, чем н[елоч 1ых метал. юв. Это приполит к большим различиям в химических свс)й-стлах металлов обеих подгрупп. Элементы подгруппы меди — малоактивные металлы. Они с трудом окисляются и, наоборот, нх ионы легко восстанавливаются они не разлагают воду, гидроксиды их являются сравнительно слабыми основаниями. В ряду напряжений они стоят после водорода. В то же время восемнадцатиэлектронный слой, устойчивый у других элементов, здесь еще пе вполне стабилизировался и способен к частичной потере электронов. Так, медь наряду с однозарядными катионами образует и двухзарядные, которые для нее даже более характерны. Точно так же для золота степень окисленности -)-3 более характерна, чем -f-1. Степень окисленности серебра в его обычных соедннен[ их равна – -1 однако известны и соединения со степенью окисленности серебра -j-2 и +3. [c.570]

Опыт 48. Окисление серебра [c.36]

Переходные металлы являются активными катализаторами в подавляющем большинстве окислительно-восстановительных реакций. Железо, например, является классическим катализатором синтеза аммиака. Кобальт, никель, медь и металлы платиновой группы проявляют высокую активность в процессах гидрирования и дегидрирования, а также окисления. Серебро является практически единственным катализатором парциального окисления (например, этилена до его окиси). [c.429]

Известно довольно много соединений Aj , но они не получили пока значительного применения. Фторид AgF получается при действии фтора на молекулярное серебро. Оксид AgO получают окислением серебра с помощью Оз или действием КгЗгО на Ag O в щелочной среде при 90 С. Известен ряд комплексов Ag . [c.557]

Крайняя неустойчивость двухвалентного состояния окисления серебра осложняет его сравнение с аналогичными комплексами Си (II). В поддающихся сравнению случаях (например, соединения Ад (II) и Си (II) с дипиридилом) оказывается, что для производных серебра (И) характерны более низкие значения констант нестойкости (см. табл. 47). [c.191]

Вместо растворения п осаждения металлов в твердофазных интеграторах можно использовать другие электродные реакции, связанные с твердофазными превращениями оксидов или солей. Наиболее часто используются реакции, связанные с окислением серебра до хлорида серебра и восстановлением по .1Слиего до металлического серебра и ионов хлора [c.386]

На отрицательном электроде данного элемента протекает окисление серебра [c.232]

Составьте полные уравнения реакций окисления серебра и меди горячей концентрированной серной кислотой. [c.355]

Предварительное нагревание серебряной пластинки не должно быть слишком сильным. Хотя окисление серебра озоном на холоду не происходит, при слишком высокой температуре оксиды серебра разлагаются (выше ЗООХ). [c.36]

Проанализируйте выражение, которое используется в лабораторной практике для обозначения широко применяемого реактива аммиачный раствор нитрата серебра . Можно ли считать такое название корректным с химической точки зрения При ответе на вопрос примите во внимание следующие доводы данный реактив вовсе не представляет собой раствор вещества в аммиаке нитрата серебра в растворе нет в представленном выражении не указана степень окисления серебра. Сформулируйте название реактива химически правильно. [c.123]

Скорость процесса окисления серебра в газовом разряде подчиняется параболическому закону. В этих условиях окисление идет не только на поверхности, но и значительно глубже, тогда как при термическом окислении предполагается существование мономоле-кулярного слоя окиси серебра, образованной молекулярным кислородом . Электрохимические исследования также подтверждают существование различных по прочности связей кислорода с поверхностью серебра . [c.272]

При изучений оптическим методом- кинетики окисления серебра озоном было найдено, что окисление металла прекращается при достижении толщины пленки окисла 60—70 А. При использовании влажного озона образовались более толстые пленки вещества, которое считали перекисью серебра. [c.272]

В соединении AgPOз степени окисления серебра ( + 1) и кислорода (-2) определяют степень окисления фосфора (+5). [c.8]

Анодное окисление серебра на Р1-МИ1 электроде. СИ Си, 2п, Мп, Ре, РЬ, Со, Н . ПИ ТЬ, N1. Ч МО-5 моль/л [c.128]

Во влажном иоде скорость окисления серебра, золота, медн, платины н монель-ме> талла значительно выше, чем в безводном. Спиртовые растворы иода окисляют зо юто и платину, Имеются сведения о высокой химической стойкости молибдена н парах иода до температуры красного каления. [c.823]

Окисленное серебро адсорбирует этилен и окись этилена, а также диоксид углерода и воду. Марцинковский и Берти [28] показали, что часть этилена адсорбируется на окисленной поверхности серебра обратимо, а часть — необратимо. Измерения были сделаны методом фронтальной хроматографии при ат- [c.228]

Сплавление щелочей в серебряных сосудах (тиглях) в присутствии окислителей, например KNO3, ни в коем случае недопустимо, так как при этом происходит разрушение тигля вследствие окисления серебра сильным окислителем — ионом NO “. [c.405]

Соединения серебра с кислородом. В соединениях серебро обычно бывает одновалентным, но имеются соединения, в которых оно двух- и даже трехвалентно. Соединения Ag(ll) и Ag(III) мало устойчивы и существуют только в форме комплексных солей, содержащих в комплексе какие-либо органические лиганды, например пиридин. Кроме AgjO, известно кислородное соединение AgO, получающееся при анодном окислений серебра или его солей. Впервые образование AgO наблюдалось почти 150 лет тому назад [c.405]

Из простых соединений двухвалентного серебра следует отметить оксид AgO и дифторид AgFg. Оксид серебра (II) может быть получен несколькими способами в виде черного порошка оксид серебра (I) легко окисляется озоном с образованием AgO. Последний не растворяется в воде, но легко растворяется в сильной хлорной кислоте. При окислении серебра фтором получается AgFj — темно-коричневый порошок, плавящийся при 690° С AgFj обладает заметными парамагнитными свойствами. Водой гидролизируется [c.408]

Азотная кислота на реакциЕО не расходовалась и добавлялась для создания определенной кислотности среды в начале реакции. В качестве промежуточных быстро протекающих процессов происходило восстановление иона серебра марганцем (II) и обратное окисление серебра пероксодисульфатом аммония. Какой ион являлся катализатором в данном процессе [c.45]

Вольтамперные кривые при растворении материала электрода. Пример электрода сравнения. В некоторых случаях в электродной реакции может принимать участие электродный материал, тогда на кривой [,Е площадка отсутствует, поскольку не наблюдается уменьшения коицентрацни вещества в приэлек-тродном слое, как описано ранее. Это наглядно показано на примере серебряного электрода, помещенного в ацетонитрил, содержащий в качестве фонового электролита Ь1С104 (10 моль/л) (рис. 2.9, кривая 1), Совершенно очевидно, что такой электрод нельзя использовать в экспериментах, где требуются потенциалы более высокие, чем те, которые необходимы для окисления серебра [c.38]

Одним из распространенных усилителей является бромид меди (И) СиВгг. Его часто получают из более доступных реактивов сульфата меди (И) Си304 и бромида калия КВг сливанием растворов данных солей. При обработке негатива раствором СиВгг происходит окисление серебра и переведение его в соль в соответствии с уравнением [c.189]

Анодное окисление серебра на Pt-микро-электроде. СИ Си, 2п, Мп, Fe, РЬ, d Со, Hg. ПИ Th, Ni. Ч МО-з молъ/л [c.129]

К раствору, содержащему 0,25 з серебра и 0,2—0,3 з сурьмы(У), прибавляют 5 3 винной кислоты ж мл конц. HNO3, разбавляют до 150 мл я нагревают до 50—60° С. Электролиз сначала ведут при напряжении 1, 35 в и силе тока 0,12 а после выделения основного количества серебра напряжение повышают до 1,4—1,45 в. Винная кислота, кроме связывания сурьмы в комплекс, устраняет окисление серебра до перекиси серебра. [c.149]

Существуют два основных варианта окисления серебром. В одном из них в качестве реагента используется реактив Тол-ленса (раствор оксида серебра в аммиаке или аминах) по окончании реакции определяют непрореагировавшие ионы серебра аргентометрическим методом. В другом реакцию проводят с твердым оксидом серебра и титруют образующуюся карбоновую кислоту [c.96]

Мы попытались применить качественные выводы теории Маркуса к задаче подбора активаторов каталитических окислительно-восстановительных реакций, в которых скоростьлимитирующей стадией является окисление восстановленной формой катализатора (У. ЗЗ) [431. В качестве модельной была выбрана реакция окисления сульфаниловой кислоты персульфатом, катализируемая серебром(1) [44]. Как показали наши исследования [45], скорость этой реакции определяется стадией окисления серебра(1) до серебра(П) [c.214]

Первоначально при изготовлении интерференционных фильтров в качестве отражающих слоев использовали слои серебра. Как показал теоретический расчет интерференционные фильтры со слоями серебра пропускают в видимой области спектра 45%—50% света при полуширине полосы пропускания порядка ШО (т. е. около 50—100А). Практически получаемые характеристики светофильтров значительно хуже. Недостаток такого фильтра — смещение полосы пропускания и уменьшение интенсивности пропускания в максимуме вследствие окисления серебра. [c.104]

Почему серебро чернеет на теле… – Sunlight / Санлайт

Что подарить любимой женщине на 14 февраля?❤️❤️❤️

Сегодня 14 февраля и еще есть время успеть купить подарок. Одним ужином при свечах тут не обойтись.
В праздник любви хочется чего-то необычного – презента, который всегда будет напоминать о второй половине. И такой подарок есть – это украшение. Ваша любимая точно будет без ума от такого сюрприза!💔

Серебряное украшение с фианитами💍

https://is.gd/ME4wDv
Это шейное украшение точно придется по душе вашей любимой. Серебро 925-й пробы в сочетании с фианитами разных цветов украсит любой образ вашей избранницы. Такое колье подарит ей легкое настроение и напомнит о приближающейся весне, и с ним жизнь заиграет новыми красками.

Золотая подвеска с бриллиантом💎

https://is.gd/jGpgZf
Лучшие друзья девушек – это бриллианты. И все это уже давно знают. Поэтому отличным подарком на День святого Валентина будет подвеска с бриллиантом. Вы же не хотите разлучать любимую с лучшими друзьями? Подвеска выполнена из золота 585-й пробы и украшена бриллиантом 0,03 карата. Кольцо-подвеска очень актуально в этом сезоне и идеально впишется в гардероб вашей избранницы.

Золотая подвеска 💫

https://is.gd/a0p5iB
Подвески – одно из самых любимых украшений всех женщин. Вот и эта милая ювелирная деталь не осталась без нашего внимания. Что может быть лучше кулона в виде сердца в подарок на День всех влюбленных? Вот и мы не знаем. Эта подвеска из желтого золота 585-й пробы точно скажет избраннице о ваших чувствах за вас.

Часы женские🕰

https://is.gd/f04CXB
Влюбленные часов не наблюдают, но если уж и наблюдать, то с этими нереальными часами. Розовый ремешок делает данную модель очень нежной и элегантной. Корпус выполнен из нержавеющей стали в цвете серебра, а циферблат имеет минеральное стекло с антибликовым покрытием. И главная фишка – лунный календарь! Идеальный подарок.

Золотые серьги с изумрудами и бриллиантами🎁

https://is.gd/0sjCUI
Внутри каждой из нас живет цветок, который стремится распуститься. Скоро весна, и все девушки начнут цвести и пахнуть. И эти серьги будут как раз кстати. Золотые стрекозки, украшенные изумрудами и бриллиантами, подарят вашей второй половине весеннее настроение и легкость!

Браслет из жемчуга и розового золота✨
https://is. gd/LXoOJI
Жемчуг всегда был беспроигрышным вариантом ювелирного подарка. Любой, даже самый простой образ заиграет с перламутровым сокровищем новыми красками. Так что в драгоценном гардеробе вашей любимой должен быть этот браслет, утонченный, аккуратный и нежный. Он раскроет и подчеркнет красоту любой девушки

Серебро чернеет или нет. Почему темнеет серебро на теле человека? Что усиливает окисление серебра

Причины, по которым серебро быстро чернеет:

Во-первых, стоит развеять миф, что качественное серебро никогда не темнеет
. Это естественный процесс, если только ваше украшение не находится в стерильных условиях. Когда вы носите изделие или оно просто лежит у вас в шкатулке, со временем на поверхности появляется налет. Но одно дело, если изделие немного темнеет за пару месяцев или лет, а совсем другое, если оно кардинально меняет цвет за пару дней. Так почему чернеет серебро?

Серебро с окислением

Если украшение становится темным слишком быстро
– оно может быть выполнено из сплава с низким содержанием серебра, из некачественной лигатуры. Также к потемнению приводит агрессивное действие окружающей среды – контакт с бытовой химией, высокая загрязненность воздуха, изменения в организме, когда с потом на поверхность кожи выходят вещества, способствующие быстрому окислению. В частности, к изменению цвета приводит контакт с серой.

Некачественное изделие

На изделиях из золота , как и на украшениях из серебра, ставится пробирное клеймо (проба). Также чистота сплава указывается на бирке. Чаще всего на ювелирном рынке можно встретить ювелирные изделия, выполненные из серебра 925 пробы . Это говорит о том, что в составе 92,5 % чистого благородного металла, остальные составляющие – добавки. Такое соотношение оптимально, т.к. 100 % серебро без добавок слишком мягкое, такие изделия непрактичны. Есть и другие соотношения: встречаются достаточно качественные изделия 960, 875 и 830 проб. Такое соотношение также вполне приемлемо, если лигатура
(другие составляющие) качественная и соблюдаются четкие пропорции чистого серебра и добавок.

В том случае, если серебро низкопробное или используется некачественная лигатура
, ювелирное изделие очень быстро темнеет, даже без агрессивного воздействия внешней среды

Но напомним, что даже качественные изделия со временем темнеют
! Чтобы замедлить этот процесс, ювелиры покрывают украшения слоем родия. Так изделия дольше остаются блестящими, а по красоте соперничают с белым золотом. Визуально отличить такие украшения нередко не удается даже профессионалу.

Изменение состояния здоровья обладателя украшения

Проблемы со здоровьем – еще одна возможная причина, по которой темнеет серебро на теле. На поверхности кожи выделяются вещества, вступающие в реакцию с металлом. На эти процессы могут влиять:

гормональные изменения в организме;
прием лекарственных препаратов;
стрессы;
сбой в работе эндокринной системы;
проблемы с печенью, почками;
чрезмерное потребление консервированных продуктов.

Если почернело серебро
– обратите внимание на свое здоровье. И проанализируйте, может быть вы просто начали пользоваться новым кремом, который, вступая в реакцию с металлом, приводит к быстрому окислению. Или воздух, которым вы дышите, слишком загрязнен и оставляет след не только на легких, но и на серебре.

Украшения 875 пробы с позолотой без окисления

Воздействие окружающей среды

Снимайте любимые украшения, когда готовите еду, занимаетесь уборкой, контактируете с химическими веществами, например, с порошком или средством для мытья посуды, наносите ухаживающую косметику. Серебро темнеет
при контакте с некоторыми продуктами питания, в числе которых яйца и лук. Даже на качественном изделии со временем появляется темный налет. Это естественный и длительный процесс. Беспокоиться стоит, если украшение становится темным за несколько дней!

Летучие соединения серы, приводящие к окислению, есть и в воздухе. Концентрация может быть повышена на предприятиях, во время сжигания угля, нефтепродуктов, при испарении брызг морской воды и т. д.

Качественные украшения 925 пробы

Как очистить серебро?

Легче всего устранять потемнения с изделий без вставок, т.к. то, что серебро «стерпит», для камней, позолоты, ювелирной эмали и других элементов декора может быть губительным. Кто-то натирает изделия из серебра без вставок зубной пастой и после этого споласкивает в воде, кто-то использует для очистки слабый содовый раствор. Прекрасно очищают украшения специальные салфетки и другие профессиональные средства для ухода . Важно во время проведения очистки не царапать изделие абразивными частицами и грубыми щетками.

Итак, окисление серебра
– естественный процесс, который не отрицает подлинности металла. Но вас должен насторожить тот факт, что украшение неожиданно потемнело за короткий период. Ваши серебряные изделия могут стать сигналом – обратите внимание на вещи, которым вы не придаете значения.

Люди, которые пользуются серебряными украшениями, иногда задают вопрос: «Почему темнеет серебро на теле, ведь это один из благородных металлов?». В самом деле, те представители прекрасной части человечества, которые в своих ювелирных предпочтениях из небольшого выбора благородных металлов (золото, платина, серебро), предпочитают носить на себе серебро, наверняка замечали странную картину, которая не могла их не озадачить. После интенсивных физических занятий (спортом, физической работой, купания в Черном море) изделия из серебра, находящиеся в контакте с кожей, темнеют.

Причины потемнения серебра

Причем внимательные исследователи этого странного процесса, заинтересовавшись тем, почему темнеет серебро на теле человека, могли заметить некоторые особенности этих процессов:

1. Серебряные изделия, имеющие контакт с телом, почему-то темнеют с наружной части и с торцов. Например, так темнеет нательный крестик, плотно прилегающий к телу. Если же этот символ веры, который должен оберегать его носителя, используется как традиционное ювелирное изделие и находится на поверхности верхней одежды, наблюдательные хозяева могут заметить, что их любимый атрибут имеет темный налет со всех сторон. Хотя в тех случаях, когда этот оберег интенсивно движется по поверхности одежды этот эффект не проявляется совсем или будет еле виден. Объясняется это тем, что налет с украшения удаляется механическим трением о волокна тканей (или кожи, если эта часть одежды из нее изготовлена).

2.
Серебряные изделия, имеющие контакты с телом на шее и на руке по-разному меняют свой оттенок. В тех случаях, когда они используются для ношения на шее и/или в «зоне декольте», т. е. верхней части груди, процесс потемнения поверхности изделия идет весьма интенсивно. А когда толстая цепочка, используемая как браслет, или простой серебряный браслет носятся на руке (или когда некоторые оригиналы носят эти изделия на ноге), то поверхность покрывается темным налетом не так быстро.

3.
Ювелирное изделие из серебра темнеет в том случае, когда у его хозяйки (или хозяина) начинаются какие-то проблемы со здоровьем. В основном это замечали люди, страдающие заболеваниями печени или почек, сосудистыми, сердечными и др. заболеваниями.

Такие же проявления в поведении серебряных изделий возможны и при гормональных изменениях в организме человека. Например, в период созревания подростков, при беременности, при приеме сильнодействующих гормональных препаратов и т. п.

Почему чернеет серебро?

Некоторые люди считают, что если серебро на теле темнеет, то это значит что у этого человека переизбыток «негативной энергии». И этот ее избыток «чернит» благородный металл. Но пока эту энергию ученые не научились измерять, говорить об этом всерьез мы бы не стали.

Известно, что для ювелирных изделий не применяют чистое серебро – «четыре девятки – 999,9». Химически чистое вещество, очистку которого производят на аффинажных заводах, используется только в промышленности. Для ювелирных целей используют сплавы серебра, с т. серебряной пробой 925 и 875. В этих составах серебра 92,5 и 87,5%, остальное в основном медь. При добавке в сплав платины и/или палладия степень подверженности окислению уменьшается, а при покрытии готового изделия родием почернения практически нет.

Почернение серебряных вещей объясняется тем, что человеческий организм в ходе жизнедеятельности выделяет пот, состав которого меняется при здоровом состоянии организма и во время болезни. При этом, болезни по-разному влияют на совокупность веществ, выделяемого пота. Есть зависимость и от лекарств, применяемых для лечения. Вот почему потемнел серебряный крестик. В веществах, выделяющихся с потом во время болезни, содержатся соединения серы, вызывающие потемнение. Еще одной причиной может быть серебро невысокой пробы, в составе которого имеется достаточно много меди.

Несколько простых правил для любителей серебра

Чтобы ваши любимые украшения, изготовленные из серебра, применяющегося в ювелирной промышленности, как можно дольше не покрывались темным налетом, соблюдайте простые правила:

снимайте их при принятии ванны или душа, при мытье посуды, влажной уборке помещения и даже при небольшой ручной «постирушке»;
не надевайте их при купании в море, особенно в Черном, потому что в его воде содержится много сероводорода;
не носите серебряные изделия во время тренировок в спортзале и на природе;
старайтесь не пользоваться серебряными украшениями при болезни, ведь ваша задача при этом быстрее выздороветь, а не иметь красивый вид.

Но если все же ваше любимое колье или кулон потемнели и выглядят непривлекательно, приведите его простыми средствами в порядок. Это делается легко. Но об этом в другой статье.

Те, кто регулярно носит украшения из серебра, рано или поздно сталкиваются с тем, что ювелирные изделия начинают темнеть. Так почему почернела серебряная цепочка, к примеру, или серьги, и как с этим бороться?

Причины, по которым темнеет серебро

Некоторые ошибочно связывают изменение цвета серебряных изделий с проявлением конкретных заболеваний. Имеющие склонность к мистицизму люди и вовсе предполагают, что это сигнализирует о сглазе или порче на человеке. А если украшение потемнело, означает, что оно приняло удар на себя.

Вообще серебру давно придавали оккультное значение – защиту от разного рода нечистых духов и созданий. Достаточно вспомнить серебряные пули против оборотней. Материал применялся для создания оберегов для дома и людей – крестики на шею, якоря для путешествующих по морю, месяц для предотвращения кошмаров и проблем со сном, колокольчики для очистки помещений от злых сил и т. д.

Хотя подобное действие серебра не доказано наукой, этот металл действительно играет определенную роль в поддержании здоровья. Препараты из серебра обладают антибактериальным и ранозаживляющим воздействием. Последнее легко проверить, если при небольшой ранке заклеить ее лейкопластырем с серебряными ионами. Внутривенно содержащие этот металл препараты применяются при болезнях суставов, воспалениях дыхательной системы. При некоторых проблемах с пищеварением лекарства с серебром как одним из компонентов принимаются внутрь.

Но в данном случае важно то, что все мистические теории о потемнении серебра на самом деле лишь плод фантазий. Причины черного налета на металле совершенно другие.

Потоотделение.

Серебро – металл, который, как и прочие вещества, подвержен химическим реакциям. А кожа человека на шее и в других местах, где носятся украшения, регулярно в большем или меньшем количестве выделяет пот, в составе которого присутствуют и содержащие серу химические вещества. А при соединении серы и серебра образуется сульфид серебра, имеющий темно-серый или черный цвет. Слой сульфида вначале незаметен, затем он утолщается и уплотняется, превращаясь в видимый невооруженным глазом налет.

Потоотделение – естественный процесс человеческого организма. Но если в какой-то момент украшения темнеют особенно активно на всем теле или на определенном участке, это может быть не только результатом повышенных физических нагрузок или жары на улице, но и одним из симптомов проблем со здоровьем, которые не стоит игнорировать.

Чтобы потом меньше чистить украшения, не стоит их надевать в условиях очень высокой влажности – например, при походе на пляж, в сауну или баню. Тем более что в таких условиях любимые ювелирные изделия очень легко сломать или потерять.

Само по себе серебро – металл очень мягкий, поэтому, чтобы изделия из него в процессе эксплуатации сохраняли форму, чистое серебро не используется. Хотя применяется сплав, где около 5-8% составляют другие металлы, придающие украшению прочность, даже достаточно массивное серебряное изделие можно согнуть или сломать усилием рук. В числе металлов для сплава может быть медь, а ее свойство — окисляться при контакте с воздухом.

Порой украшение очень долго радует своим блеском, а потом внезапно начинает чернеть. Такое может произойти, если оно было покрыто защитной родиевой пленкой, которая со временем разрушилась. Но когда купленная цепочка темнеет очень сильно и слишком быстро после покупки, можно делать вывод о ее низком качестве, малом содержании серебра и большом количестве примесей.

Другие причины.

Из тех мест, где носятся украшения, наибольшее число сальных желез находится в области шеи и груди. Именно поэтому чаще всего темнеют именно цепочки и крестики. Состав кожных выделений может изменяться при гормональных сбоях или перестройках (например, при беременности). В таких случаях украшения иногда темнеют буквально за несколько дней. На цвет серебра также оказывает влияние изменения кислотно-щелочного баланса кожи.

Неожиданно сильное посветление серебряных украшений может говорить о проблемах с почками или печенью, т. к. в этом случае с потом выделяется азот, придающий серебру блеск.

В общем, не стоит придавать изменению цвета у серебряного украшения слишком большое, а уж тем более какое-то магическое значение, но это все же может быть поводом повнимательнее присмотреться к общему физическому состоянию и здоровью.

Если украшение не носилось, а лежало в тумбочке или шкатулке, то причиной того, что оно темнеет, может быть сырость или контакт с серосодержащими предметами или веществами. Конечно, серебро может менять цвет и при соприкосновении с различными химикатами и некоторыми продуктами питания.

Как и чем чистить?

Для изысканного украшения с большим числом камней и тонких хрупких элементов не стоит делать чистку самостоятельно, лучше доверить ее ювелиру, имеющему профессиональные средства и инструменты.

Чтобы украшение меньше чернело, его можно покрыть защитным лаком. Если изделие было почищено, его рекомендуется не надевать хотя бы день. За это время на его поверхности от контакта с воздухом успеет образоваться защитная оксидная пленка.

Средства для чистки

Ювелирные магазины всегда имеют в ассортименте средства для очистки драгоценных металлов, в т. ч. и серебра. И что точно стоит чистить лишь профессиональными средствами или обратившись к ювелиру, так это черненое серебро. От агрессивных препаратов или абразивных порошков покрытие может неравномерно облезть, испортив весь внешний вид украшения. Использовать только мягкие способы очистки рекомендуется и для матового серебра.

Но вовсе не обязательно тратиться на дорогую жидкость во всех остальных случаях, ее заменят не менее эффективные и гораздо более простые домашние средства.

Народные рецепты

Еще с советских времен для очистки серебра используется зубной порошок. Его насыпают на влажную щетку или тряпку и тщательно трут изделие. Не менее эффективна и любая зубная паста. А за счет ее нерассыпчатой структуры чистить будет гораздо удобнее.
Для удаления темного налета изделие можно опустить в нашатырный спирт на некоторое время, а затем потереть тканью или губкой и промыть водой. Для лучшего эффекта жидкость можно предварительно подогреть и, опустив изделие, немного поболтать ее. Вместо нашатыря используется также тщательно растворенная в воде лимонная кислота. Но такой вариант не рекомендуется, если изделие украшено камнями. Большинство из них, в особенности жемчуг, янтарь и коралл, очень чувствительны к сильнодействующим химикатам. Еще вместо нашатыря можно растворить в воде несколько чайных ложек соды или соли.
При желании для более сильного воздействия соль, соду и нашатырь можно использовать сразу все вместе, тщательно перемешав их. Однако такой состав получится достаточно агрессивным.
Чистить серебро можно, мелко порезав или потерев на терке в воду немного туалетного или хозяйственного мыла и добавив несколько капель нашатыря. Смесь надо подогреть до высокой температуры, но не доводить ее до кипения. Намочить в жидкости щетку или жесткую кисть и аккуратно потереть украшения. А на участках около камней лучше использовать ватную палочку, чтобы не повредить и не выломать их.
Обычное мыло или средство для мытья посуды поможет от небольшого слоя черноты, но блеска изделию не придаст.
Известный издревле способ очистки серебряных украшений – зола. Для большего эффекта ее можно смешать с мыльной водой и добавить немного нашатыря.
Интересное народное средство – обычная картошка. Ее надо мелко потереть или нарезать, и в полученной кашице оставить украшение на 15-20 минут, после чего натереть его до блеска мягкой тканью. Главное – потом тщательно прополоснуть украшение в воде. Если этого не сделать, то при высыхании крахмал образует на поверхности, особенно в выемках и на контакте с камнями, белесый налет.

В общем, темный налет на украшении – еще не повод расстраиваться, что оно потеряло привлекательный внешний вид, и переставать носить его. Вернуть любимой драгоценности чистоту несложно благодаря обилию самых разных чистящих средств.

Изделия из серебра всегда пользовались особой популярностью. Но к сожалению, этот сплав имеет свойство со временем менять свой цвет. По научной версии причиной потемнения серебра является химическое воздействие воздуха на содержащийся в нем сульфид. А вот в народе с древних времен считалось, что помутневший металл – признак сглаза, порчи, тяжелого заболевания и негативного влияния.

Есть несколько версий, объясняющих, почему чернеет серебро на теле человека, многие из которых связаны именно с народными суевериями. С древности считалось, что сплав обладает чудодейственной силой и защищает от негативного воздействия, а серебряные вещи использовали в религиозных обрядах.

Наука объясняет причину потемнения сплава присутствием серы, вступающей в контакт с серебром. Медицина, в свою очередь, считает, что причина потускнения металла кроется в состоянии здоровья, так как происходит взаимодействие с бактериями путем определенного химического процесса.

Воздействие темных сил

Серебро с древних времен считается символом душевной красоты и чистоты, поэтому из него изготавливались церковные атрибуты. Если верить легендам, то с помощью благородного металла можно бороться с нечистой силой. Даже в наши дни считается, что этот уникальный сплав является природным оберегом против негативной энергетики и защищает от порчи, приворота, сглаза, злых и завистливых людей.

Приметы и суеверия

Наши предки верили, что изделия из серебра обладают уникальной способностью впитывать в себя негатив, тем самым защищая своего обладателя от воздействия нечистой силы. Если потемнело серебряное украшение, значит, владельцу удалось избежать серьезных неприятностей.

Порча или сглаз

По мнению магов, безразличное отношение к окружающему миру, недомогание, отсутствие аппетита, раздражение говорит о том, что человек находится под влиянием темной силы. Воздействие черной магии можно определить по серебряному украшению:

Кольцо. Говорит о больших неудачах на любовном фронте. У девушки это означает венец безбрачия, у мужчины – приворот.
Сережки. Свидетельствует о сглазе.
Цепочка. Наведение порчи.
Крестик. Сильное проклятие, иногда даже «на смерть».
Посуда. Наличие в доме нечистой силы, возможно, была сделана порча-подклад.

Таким образом, потемневшее серебро как бы подсказывает, что приняло на себя негативный удар и защитило своего владельца от злых чар.

Проблемы со здоровьем

По мнению медиков, серебро может потемнеть при нарушениях работы эндокринной системы, происходит это, прежде всего, из-за повышенного потоотделения. В поте содержится большое количество
сероводорода, при контакте с которым в сплаве происходит химическая реакция, и металл начинает менять свой цвет. Если потоотделение в норме, окисление происходит незаметно и темный налет появляется постепенно.

Повышенное потоотделение не всегда говорит о каком-либо заболевании. Причиной выделения пота могут также стать физические нагрузки и активное занятие спортом. Но если серебро быстро приобрело темный оттенок, лучше, конечно, обратиться к специалистам.

По версии науки, в потемнении металла нет какой-либо мистики. Кислород, взаимодействуя с соединениями серы, вступает в сложную реакцию. Происходит окисление вследствие этого, поэтому меняется цвет сплава.

Что усиливает окисление серебра?

Такие косметические средства, как шампуни, мыло, кремы, попадая, на кожу в местах соприкосновения с украшениями, ускоряют процесс окисления серебра. Обычно это происходит медленно, и свой цвет сплав меняет постепенно, но есть факторы, которые усиливают это действие.

Стресс, спорт и баня

Физические нагрузки, стресс, нервные перенапряжения, поход в баню усиливают работу сальных желез, что способствует повышенному потоотделению. При усиленном процессе увеличивается и содержание концентрата сульфида, а значит, процесс окисления происходит намного быстрее, результат – украшение теряет свой первоначальный вид и темнеет.

Низкая проба и примеси

Преждевременное изменение цвета серебряных изделий может возникнуть из-за большого содержания примесей, которые добавляют в сплав. Натуральное серебро само по себе слишком мягкое, чтобы изделие было более прочным, в него добавляют другие благородные металлы. Если какого-то компонента будет добавлено больше, чем положено, сплав получится низкого качества, а значит, быстро будет темнеть.

Для украшений обычно используют серебро 925 пробы с небольшим добавлением меди. Оно менее склонно к потемнению, но медь при соприкосновении с потом взаимодействует с солями серы, образуя на поверхности сплава черноватый налет.

Повышенная влажность воздуха

Слишком высокая влажность воздуха может оказывать большое влияние на внешний вид изделия из серебра. При повышенной влажности замедляется процесс испарения пота, и увеличивается концентрация серных солей. Вступая с ними в сложную реакцию, сульфид серебра окисляется, и украшение быстро начинает темнеть.

Интересно то, что пот может также стать причиной осветления изделий, так как в его состав входит азотная кислота. Вступая во взаимодействие с сульфидом серебра, она разрушает его, то есть меняет цвет сплава с темного до светлого оттенка.